參比電極是測量各種電極電勢時(shí)作為參照比較的電極。將被測定的電極與精確已知電極電勢數(shù)值的參比電極構(gòu)成電池，測定電池電動(dòng)勢數(shù)值，就可計(jì)算出被測定電極的電極電勢。在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，電極電勢穩(wěn)定和重現(xiàn)性好。通常多用微溶鹽電極作為參比電極，氫電極只是一個(gè)理想的但不易于實(shí)現(xiàn)的參比電極。
測量電極電勢時(shí)作參照比較的電極。嚴(yán)格地講，標(biāo)準(zhǔn)氫電極只是理想的電極，實(shí)際上并不能實(shí)現(xiàn)。因此在實(shí)際進(jìn)行電極電勢測量時(shí)總是采用電極電勢已精確知曉而且又十分穩(wěn)定的電極作為相比較的電極。測量由這類電極與被測電極組成電池的電動(dòng)勢，可以計(jì)算被測電極的電極電勢。
在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，其交換電流密度較大，制作方便，重現(xiàn)性好，電極電勢穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化；如果一旦電流過大，產(chǎn)生極化，則斷電后其電極電勢應(yīng)能很快恢復(fù)原值；在溫度變化時(shí)，其電極電勢滯后變化應(yīng)較小。
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